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時(shí)卓    李三春

（沈陽(yáng)化工學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院，遼寧 沈陽(yáng)，110142）

    摘要：合成了一種新型后過(guò)渡金屬絡(luò)合物——鎳二亞胺配合物，并以蒙脫土為載體，制備了蒙脫土載體鎳催化劑，在甲基鋁氧化烷（MAO）、三乙基鋁（TEA）和三正辛基鋁（TNOA）對(duì)丙烯酸甲酯分子中的極性基團(tuán)保護(hù)下，用MAO和TEA作助催化劑催化乙烯－丙烯酸甲酯（E-MA）共聚合，考察了催化劑配體、載體化、聚合條件等對(duì)催化劑催化E-MA共聚合的影響。結(jié)果表明：隨保護(hù)劑的不同，催化劑的活性從大到小依次為TEA，MTO，TNOA；適宜條件下，該絡(luò)合物催化活性可達(dá)到576kg/(mol.h)，負(fù)載后的催化劑改善了共聚物形態(tài)。

    關(guān)鍵詞：鎳二亞胺配合物  乙烯  丙烯酸甲酯  后過(guò)渡金屬催化劑  共聚合

    中圖分類號(hào)：TQ 316.31    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B    文章編號(hào)：1002-1396（2005）01-0016-04

    采用配位聚合催化劑催化烯烴與極性單體共聚合的研究已經(jīng)有40余年了，但一方面由于極性單體容易與傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化劑形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，阻礙催化劑與插入烯烴雙鍵形成π-絡(luò)合物；另一方面，由于烯烴與極性單體之間的反應(yīng)活性和電子云分布不均衡，形成的中間體不利于烯烴的插入等原因，使這方面的研究進(jìn)展相當(dāng)緩慢。因此，傳統(tǒng)上這種共聚物是在高壓下通過(guò)自由基聚合得到的。

    尋找在低壓和較低溫度下制備這種共聚物的方法是當(dāng)前烯烴聚合催化劑研究的一個(gè)重要方面。Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑的金屬中心主要是前過(guò)渡金屬。這些催化劑具有高度的親氧性，因此在制備極性單體共聚物方面受到限制。近年來(lái)，研究人員發(fā)現(xiàn)后過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化劑可以實(shí)現(xiàn)烯烴和極性單體的共聚合，使聚烯烴鏈成為帶極性基團(tuán)的大分子，賦予聚烯烴高附加值的特別性能，并且改變了過(guò)去含氧的具有供電子能力的單體會(huì)毒化活性中心的概念。本研究合成了3種鎳二亞胺配合物催化劑，在甲基鋁氧烷（MAO）、三乙基鋁（TEA）和三正辛基鋁（TNOA）極性基團(tuán)保護(hù)下催化乙烯－丙烯酸甲酯（E-MA）共聚合。烷基鋁的作用是可以和極性單體中的極性基團(tuán)配位從而有效地阻止了極性基團(tuán)向配位聚合活性中心的進(jìn)攻。