比鋼鐵和陶瓷韌,比塑料硬,貝殼堪稱自然界中將無機(jī)物的堅(jiān)硬性與有機(jī)物的韌性“完美結(jié)合”的典范?茖W(xué)家們一直想模仿貝殼的結(jié)構(gòu)造出新材料。遺憾的是,二十多年來的嘗試一直得不到大批量產(chǎn)品。
日前,這個(gè)難題終于被浙江大學(xué)的科研人員破解。他們得到的材料不僅堅(jiān)硬、富有韌性,而且可連續(xù)化制備。用它織成的衣服可以防輻射和靜電,由于新型纖維質(zhì)量輕,還可做成更輕便的防彈衣。
這一研究成果近日發(fā)表在《自然》旗下的網(wǎng)絡(luò)開放期刊《科學(xué)報(bào)告》上。
貝殼中有“灰”與“磚”
“貝殼材料的特性,主要?dú)w結(jié)于珍珠層特殊的‘磚灰結(jié)構(gòu)’!贝隧(xiàng)研究的帶頭人、浙江大學(xué)高分子系教授高超解釋說,像砌墻時(shí)要用到磚和水泥灰一樣,貝殼的珍珠層就像是一層磚壘一層水泥灰有序排列組合而成,這樣的結(jié)構(gòu)特別堅(jiān)固。同時(shí),珍珠層又由一層無機(jī)物碳酸鈣夾一層有機(jī)物生物高分子組成,有機(jī)物的參與讓貝殼珍珠層有了韌性。
據(jù)高超介紹,以前做的仿貝殼材料,大多數(shù)功能很單一,要么夠硬但韌性不好,要么韌性好卻強(qiáng)度不高!白铌P(guān)鍵的是,即使研制出既硬又韌的復(fù)合材料,也可能發(fā)生有機(jī)—無機(jī)材料之間的排斥分離現(xiàn)象,導(dǎo)致材料不穩(wěn)定!
此次研究人員研制的仿貝殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料卻不會出現(xiàn)這些問題。與自然界的貝殼相比,這種材料甚至還具有更好的柔韌性和超強(qiáng)的抗腐蝕能力,能在酸、堿、鹽等條件下維持原有的優(yōu)異性能。
液晶石墨烯打破仿生局限
在高超看來,前人之所以無法連續(xù)化制備出仿貝殼材料,原因在于他們大多將視角局限于對微結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的模仿!扒叭艘话阌醚趸X、黏土納米片等無機(jī)物作為‘磚塊’。由于這些物質(zhì)一般較厚,溶解性不好,只能采用過濾或?qū)盈B層組裝等辦法,做出厘米級的薄膜樣品!
此次能突破這一局限,“殺手锏”在于對石墨烯的全新應(yīng)用。
石墨烯是2004年才被發(fā)現(xiàn)的一種超薄二維納米材料,具有超強(qiáng)的力學(xué)性質(zhì)和良好的導(dǎo)電、導(dǎo)熱特性。“我們在偶然中發(fā)現(xiàn),如果經(jīng)歷某些改造,石墨烯的一些特性與貝殼中的組成單元很類似,甚至還要優(yōu)越。”該課題組博士生許震介紹說。
2011年,高超課題組成功地用納米級氧化石墨烯片紡制成長達(dá)數(shù)米的宏觀石墨烯纖維。“在這之前,人們很難想象如何將不足一納米厚的石墨烯片變成宏觀纖維材料!备叱f,這一成果的關(guān)鍵在于他們發(fā)現(xiàn)并運(yùn)用了氧化石墨烯的液晶性。
所謂“液晶性”,是指當(dāng)氧化石墨烯在水等溶劑中的濃度超過某一臨界值時(shí),就會自發(fā)排列成有序的結(jié)構(gòu)。正是這種有序的內(nèi)部結(jié)構(gòu),使研究人員得到的液晶分散液可很好地用于纖維紡制。
有機(jī)高分子化解連續(xù)制備難題
找到石墨烯作為人工貝殼技術(shù)的突破點(diǎn)后,研究人員又開始思考加工效率問題。由于“液晶性”是基于溶解性較好的氧化石墨烯,如何實(shí)現(xiàn)石墨烯的連續(xù)加工依然是個(gè)難題。
為解決這一問題,他們想到了有機(jī)高分子。
這一突發(fā)奇想,給課題組帶來了巨大的驚喜。博士生胡曉珍說:“這些‘改造后’的石墨烯就像一塊塊自帶黏合功能的‘磚塊’,更容易形成液晶。另外,有了有機(jī)物的參與,由液晶紡絲而來的纖維材料有了超高的強(qiáng)度和韌性,這樣就解決了20多年來材料科學(xué)界無法連續(xù)化制備仿貝殼材料的難題。”
目前,課題組已能制成比頭發(fā)絲還細(xì)的仿貝殼纖維!拔覀冞@項(xiàng)技術(shù)的應(yīng)用面很廣,例如可制成功能性的織物。大家穿上了用仿貝殼纖維材料做的衣服后,不僅能防靜電,還可以防輻射,同時(shí)又耐化學(xué)腐蝕!痹S震說。
也許在未來,人們真的可以像蜘蛛俠那樣,噴出液體迅速凝結(jié)成強(qiáng)韌的新型纖維,飄蕩在城市大樓之間。
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