近日,華東理工大學(xué)費林加諾貝爾獎科學(xué)家聯(lián)合研究中心田禾院士團隊與以色列耶路撒冷希伯來大學(xué)Itamar Willner院士團隊在DNA形狀記憶/自愈合水凝膠領(lǐng)域研究中取得重要進展,相關(guān)成果以“Multi-triggered Supramolecular DNA/Bipyridinium Dithienylethene Hydrogels Driven by Light, Redox, and Chemical Stimuli for Shape-Memory and Self-Healing Applications”為題,發(fā)表在國際頂級學(xué)術(shù)期刊Journal of the American Chemical Society上。
在生物醫(yī)藥、組織工程、感應(yīng)器等諸多領(lǐng)域均有應(yīng)用的水凝膠與DNA納米科技的結(jié)合一直是兩團隊合作研究的重點。團隊在此次合作研究中首次嘗試引入二噻吩乙烯類光控開關(guān),以光作為一個非侵入性、無污染的響應(yīng)信號,調(diào)控DNA功能水凝膠的物理化學(xué)性能。該研究以羥甲基纖維素(CMC)構(gòu)建水凝膠骨架,在CMC上修飾電子供體多巴胺與可進行自雜交的G四鏈體。與以往同時在聚合物上修飾電子受體的思路不同,此次研究大膽采用了將二噻吩乙烯作為游離的單體加入,利用二噻吩乙烯與多巴胺的供體-受體作用作為水凝膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的“第一橋梁”,G四鏈體的雜交作為“第二橋梁”。通過二噻吩乙烯橋梁與核酸橋梁的共同作用,合成了解離與成膠可逆調(diào)控的多響應(yīng)水凝膠(光、氧化還原、離子)。
本研究也對該多響應(yīng)水凝膠在形狀記憶與自愈合功能,以及在可控自愈合功能領(lǐng)域的性能與應(yīng)用進行了探索。作為一種智能材料,在某種特定的刺激下,形狀記憶聚合物可以做到從一種形狀到另一種形狀的轉(zhuǎn)換。在相反的刺激下,聚合物又會恢復(fù)到原來的形狀,好像存在著“記憶”一樣。有著兩種不同橋連方式的DNA水凝膠同樣也可以是出色的記憶材料。由其中一種橋連方式作為記憶,調(diào)控另一種橋連,DNA水凝膠也可以實現(xiàn)兩種形狀直接可逆可控轉(zhuǎn)換。本研究首次實現(xiàn)了以二噻吩乙烯作為非共價型可控橋連的多響應(yīng)DNA水凝膠的形狀記憶調(diào)控。
該研究由田禾院士與Willner院士悉心指導(dǎo),在雙方課題組合作研究下完成。博士研究生李自遠為本文的第一作者,團隊青年教師張雋佶副教授為通訊作者。該研究受到國家自然科學(xué)基金重點國際(地區(qū))合作研究項目“光電功能分子設(shè)計及其表界面特性研究”、上海科技重大專項以及上?萍紘H合作項目的支持。
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