近年來,智能水凝膠在不同領(lǐng)域中展現(xiàn)出巨大的潛力。通過調(diào)控聚合物網(wǎng)絡(luò)的鏈取向,極大地拓寬了水凝膠的變形能力。其中,刺激響應(yīng)水凝膠在受到外界刺激后,能實(shí)現(xiàn)可逆的形狀轉(zhuǎn)變,但其變形行為大多不可編程。相比之下,形狀記憶水凝膠可以被固定成不同的臨時(shí)形狀,在刺激觸發(fā)后恢復(fù)到永久形狀,但其變形行為是不可逆的。如何在同一水凝膠中實(shí)現(xiàn)變形的可編程性和可逆性還有待進(jìn)一步的研究。
該工作通過向聚丙烯酸(PAA)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中加入聚乙烯醇(PVA),制備了具有半互穿網(wǎng)絡(luò)的水凝膠。利用PVA在冰凍-融化(FT)循環(huán)鏈段結(jié)晶的特性,使水凝膠具有可編程性,在外力作用下水凝膠形狀被固定,形成各向異性網(wǎng)絡(luò)(圖1a)。當(dāng)外界IS上升時(shí),聚合物網(wǎng)絡(luò)發(fā)生聚集,水凝膠表現(xiàn)為IS響應(yīng)收縮。在拉伸方向上,網(wǎng)絡(luò)的彈性恢復(fù)和IS響應(yīng)收縮路徑相同,而在垂直拉伸方向上則相反。因此,水凝膠表現(xiàn)出各向異性收縮行為(圖1b)。
因此,水凝膠可以通過PVA結(jié)晶被編程為不同的幾何形狀,并且在外界IS變化時(shí)呈現(xiàn)出不同的變形行為。同時(shí),由于PVA結(jié)晶區(qū)在室溫下為熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài),因此水凝膠可以在多個(gè)循環(huán)中保持其變形特性(圖2)。
圖2 水凝膠的可逆變形行為
由于PVA結(jié)晶區(qū)可以通過加熱至90°C擦除,通過該方式,可使網(wǎng)絡(luò)恢復(fù)各向同性狀態(tài),水凝膠形狀被擦除。經(jīng)過另一個(gè)形狀固定過程,水凝膠可以重新編程為其他幾何形狀,并在外界IS變化時(shí)呈現(xiàn)出不同的變形行為(圖3)。
最后,通過數(shù)字光3D打印技術(shù),水凝膠可以被設(shè)計(jì)成復(fù)雜的3D形狀。水凝膠形狀編程后,可以通過改變外界IS實(shí)現(xiàn)類似于蜻蜓揮動(dòng)翅膀的仿生行為,實(shí)現(xiàn)了變形行為的多樣性,為軟驅(qū)動(dòng)器的設(shè)計(jì)及應(yīng)用拓寬了道路(圖4)。
上述成果以“Reversible Shape-Shifting of an Ionic Strength Responsive Hydrogel Enabled by Programmable Network Anisotropy”為題發(fā)表在ACS Applied Materials & Interfaces上,論文第一作者為碩士生溫鑫,通訊作者為陳狄助理研究員和趙騫教授。
論文鏈接:https://doi.org/10.1021/acsami.2c11693
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