2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作為一種具有“剛性”平面結(jié)構(gòu)的生物基高分子芳環(huán)單體,可與二醇、二胺等單體進(jìn)行聚合,制備出性能優(yōu)異的新型生物基高分子合成材料。進(jìn)入二十一世紀(jì)后,人類受能源和環(huán)境問題的困擾,為了實(shí)現(xiàn)可持續(xù)、綠色環(huán)保的發(fā)展高分子以及相關(guān)的精細(xì)化工產(chǎn)業(yè),全球均在尋找能夠替代目前石油的生物基原材料,以期降低石油依賴,提高國家能源安全,同時降低石油產(chǎn)業(yè)對環(huán)境的污染,保護(hù)我們共同的“家園”—地球。2004年,美國能源部針對目前石油基的300多種產(chǎn)品,尋找到30種對應(yīng)的重要生物基來源平臺化合物,在此基礎(chǔ)上,進(jìn)一步篩選出十二種目前認(rèn)為最有可能實(shí)現(xiàn)石油基替代的生物基平臺化合物。FDCA是十二種平臺化合物中的唯一一個具有芳環(huán)平面、剛性結(jié)構(gòu)的生物基來源平臺化合物,其主要用于替代石油基的八大基礎(chǔ)平臺化合物(三苯三烯一炔一萘)中的苯環(huán)系列。自此之后,國內(nèi)外無論研究機(jī)構(gòu)還是大型公司,開始加大了FDCA的研究力度。
國際上,杜邦和佳能的公司已經(jīng)在美國能源部之前,就已經(jīng)開始的相關(guān)研究,至今,從未中斷。國際上研究機(jī)構(gòu)和高校自2004年后,逐步加大了研發(fā)力度,2006~2007年達(dá)到了一個小高潮。隨后,我國的一些科研人員才逐步開展相關(guān)的研究工作,但發(fā)展速度較快,研究鏈健全,從5-羥甲基糠醛(HMF)制備,到FDCA,再到高分子聚合等工藝,均有重大進(jìn)展。而在產(chǎn)業(yè)化需要的技術(shù)研發(fā)方面,國際研發(fā)機(jī)構(gòu)可能有所突破,但對相關(guān)的工程化技術(shù)諱莫如深,而國內(nèi)的主要研究集中在發(fā)表文章和申請專利,對具有產(chǎn)業(yè)化前景的技術(shù),未嘗輒止。因此,我們定位非常明確,研發(fā)具有規(guī)模化放大可能性的FDCA制備工藝技術(shù),解決生物基高分子材料領(lǐng)域的剛性單體制備的共性關(guān)鍵技術(shù)。
合適的切入點(diǎn)成為了我們的進(jìn)入該領(lǐng)域的關(guān)鍵問題。FDCA制備工藝技術(shù)研發(fā)是連接上游基礎(chǔ)理論研究和下游高分子合成材料研究的“中樞”環(huán)節(jié),該部分的研究既可以反饋上游需要重點(diǎn)研發(fā)的原創(chuàng)理論,同時承接下游高分子合成材料對單體的要求。因此,我們首先啟動了制備工藝技術(shù)研發(fā)。經(jīng)過將近4年的不斷探索實(shí)踐,我們建立了從事實(shí)驗(yàn)室“小瓶小罐”到50L和100L 的小試,再到立方級的中試工藝技術(shù)研發(fā)系統(tǒng),并對中間逐級放大過程中的各種問題進(jìn)行深入探討,建立了有效的銜接方案。在此過程中,我們根據(jù)高分子合成材料的要求,不斷提升FDCA的質(zhì)量,并初步制定了相關(guān)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。目前可以制備出從高純,到試劑級,再到工業(yè)級需要的FDCA。
這僅僅是一個開端,目前仍舊面臨成本較高,產(chǎn)業(yè)難以接受的關(guān)鍵問題,但上述研究歷程,為我們研發(fā)下一代規(guī)模化可行的制備技術(shù),進(jìn)一步降低成本,奠定了良好的前期基礎(chǔ)。
作者:新能源所 張亞杰
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