嵌段共聚物(Block Copolymers, BCPs)由于嵌段之間的熱力學(xué)不相容性能夠發(fā)生微相分離,將尺寸為~5-100 nm的分相結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榭椎浪眉{米多孔材料在膜分離、催化和藥物傳輸?shù)确矫婢哂歇?dú)特優(yōu)勢。然而,簡單且高效的嵌段共聚物致孔方法仍有待發(fā)展。選擇性溶脹法作為一種操作簡單、無化學(xué)變化、無質(zhì)量損失且表面自發(fā)功能化的致孔方法,能夠用于制備孔結(jié)構(gòu)高度規(guī)整的嵌段共聚物多孔材料。目前,如何促進(jìn)選擇性溶脹的致孔過程,顯著提高致孔效率,以推進(jìn)嵌段共聚物多孔材料的放大制備及實(shí)際應(yīng)用成為研究重點(diǎn)。
基于前期工作,南京工業(yè)大學(xué)汪勇教授課題組建立了選擇性溶脹的致孔新方法,并在聚苯乙烯基和聚砜基嵌段共聚物的致孔中得到廣泛應(yīng)用(Acc. Chem. Res. 2016, 49, 1401-1408;Macromolecules 2020, 53, 5-17)。前期研究主要基于熱溶脹過程,近日,該團(tuán)隊(duì)提出了微波強(qiáng)化選擇性溶脹的新策略(圖1)。溶脹劑分子在微波環(huán)境中劇烈碰撞,致使體系溫度急劇上升。分子的劇烈運(yùn)動加速其進(jìn)入致密嵌段共聚物膜的速度,并增強(qiáng)溶脹劑與可溶脹嵌段之間的相互作用,促使整個(gè)選擇性溶脹致孔過程可在30 s內(nèi)完成,從而獲得孔道連續(xù)貫穿的嵌段共聚物納米多孔薄膜。
圖1.微波強(qiáng)化選擇性溶脹制備納米多孔嵌段共聚物薄膜。(a)乙醇溫度隨微波時(shí)間變化;(b)嵌段共聚物薄膜開孔形貌圖。
該團(tuán)隊(duì)所提出的微波強(qiáng)化選擇性溶脹的快速致孔策略具有良好的普適性,可實(shí)現(xiàn)多種兩親嵌段共聚物的高效致孔,同時(shí)能夠在高力學(xué)強(qiáng)度的聚砜基嵌段共聚物中迅速引入較高的孔隙率(圖2)。相比熱選擇性溶脹法、嵌段蝕刻法等傳統(tǒng)致孔方法,微波強(qiáng)化選擇性溶脹法具有高效、節(jié)能的突出優(yōu)勢,為嵌段共聚物納米多孔材料的連續(xù)生產(chǎn)奠定基礎(chǔ)。
圖2.微波強(qiáng)化選擇性溶脹膜厚增加對比圖。微波溶脹和熱溶脹分別在800 W和50℃條件進(jìn)行。
本論文發(fā)表于《Macromolecules》期刊,題為“Producing Nanoporosities in Block Copolymers within 30 s by Microwave-Boosted Selective Swelling”。本文通訊作者為南京工業(yè)大學(xué)汪勇教授,第一作者為史賢松博士。該項(xiàng)研究得到了國家自然科學(xué)基金等資助。
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.0c00650
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