非富勒烯電子受體(Non-fullerene Acceptors, NFAs)是近年來有機(jī)太陽能電池(Organic solar cells,OSCs)領(lǐng)域公認(rèn)的明星材料, 隨著新型非富勒烯受體分子的不斷發(fā)展,OSCs器件光伏轉(zhuǎn)換效率(Power conversion efficiencies,PCE)取得了極快的進(jìn)展,目前已經(jīng)接近19%。然而,大多數(shù)高效OSCs在使用和儲(chǔ)存期間會(huì)產(chǎn)生效率的衰退,與具有較長壽命和穩(wěn)定性的硅基太陽能電池存在明顯差距。因此,研究OSCs光伏材料與器件性能的降解機(jī)理,對獲取高穩(wěn)定性并最終推動(dòng)OSCs產(chǎn)業(yè)化意義重大。
近日,武漢理工大學(xué)王濤教授團(tuán)隊(duì)系統(tǒng)總結(jié)了目前高效NFAs的材料與光伏器件穩(wěn)定性,以“Stability of non-fullerene electron acceptors and their photovoltaic devices”為題在《Advanced Functional Materials》上發(fā)表綜述。
在這篇綜述中,作者討論了引起NFAs降解的三個(gè)最重要的因素,即化學(xué)、熱和光誘導(dǎo)降解;深入分析了各因素主導(dǎo)下的降解機(jī)理和相應(yīng)的改善途徑;最后對基于NFAs的OSCs的儲(chǔ)存和運(yùn)行壽命現(xiàn)狀進(jìn)行了概述,特別是在惰性環(huán)境、室內(nèi)和室外條件下的器件運(yùn)行狀況,提出了進(jìn)一步提高NFAs及其相應(yīng)OSCs穩(wěn)定性的相關(guān)策略。
圖1:該綜述的寫作思路。
1. 化學(xué)穩(wěn)定性
OSCs的電荷傳輸層與本體異質(zhì)結(jié)(BHJ)活性層呈“三明治”結(jié)構(gòu),因此,BHJ活性層中的NFAs不僅受到周圍環(huán)境中O2和H2O分子的侵入,還受到不同電荷傳輸層所帶來的化學(xué)環(huán)境的影響。雖然NFAs是通過化學(xué)鍵連接,本質(zhì)上是穩(wěn)定的,但研究發(fā)現(xiàn)位于NFAs的“D”和“A”單元之間的C=C在堿性環(huán)境或界面材料的催化作用下會(huì)斷裂,導(dǎo)致NFAs產(chǎn)生化學(xué)降解和結(jié)構(gòu)破壞。對此,可以通過化學(xué)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)方法來提高NFAs的化學(xué)穩(wěn)定性,也可以通過界面修飾來避免常用的空穴/電子傳輸層與NFAs之間的化學(xué)反應(yīng)。
圖2:經(jīng)典的非富勒烯電子受體材料ITIC受堿性傳輸層材料PEI而產(chǎn)生的化學(xué)降解和吸光能力的退化。
2. 光穩(wěn)定性
光誘導(dǎo)降解是有機(jī)半導(dǎo)體的另一種常見降解方式,可分為光化學(xué)降解和光物理降解。NFAs的光化學(xué)降解主要?dú)w因于NFAs分子結(jié)構(gòu)的破壞,而NFAs的光物理降解與光照下的形貌變化有關(guān)。而NFAs分子結(jié)構(gòu)的破壞和活性層形貌變化均會(huì)造成器件穩(wěn)定性下降,因此,分子設(shè)計(jì)和形態(tài)優(yōu)化是增強(qiáng)光穩(wěn)定性最有效的方法。
圖3:非富勒烯受體分子ITIC和富勒烯受體分子PCBM的光穩(wěn)定性對比,以及非富勒烯分子IDTBR的光穩(wěn)定性。
3. 熱穩(wěn)定性
溶液涂膜制備的器件光活性層內(nèi)分子常處于一種非平衡狀態(tài),具有未完成的結(jié)構(gòu)有序化和相分離過程,因此,分子鏈在熱應(yīng)力下會(huì)進(jìn)一步運(yùn)動(dòng),影響形貌發(fā)展。在OSCs工作時(shí),對OSCs的連續(xù)照射會(huì)給光活性層帶來不可避免的熱應(yīng)力。雖然光照射引起的熱應(yīng)力往往無法導(dǎo)致常用有機(jī)半導(dǎo)體材料發(fā)生化學(xué)結(jié)構(gòu)分解,但會(huì)影響活性層形貌演化,而且形貌演化過程較為復(fù)雜,與電子受體和電子給體的熱力學(xué)和熱應(yīng)力動(dòng)力學(xué)有關(guān)。由于NFAs的熱穩(wěn)定性主要取決于熱應(yīng)力下的形態(tài)變化,因此許多策略如分子工程,構(gòu)建三元共混膜,引入固體添加劑都可以提高較高溫度下的形貌穩(wěn)定性,從而提升熱穩(wěn)定性。
圖4:ITIC分子在不同溫度下形貌變化。
4. 不同條件下的儲(chǔ)存與運(yùn)行穩(wěn)定性
目前,OSCs的穩(wěn)定性測試一般有兩種:(1)在暗態(tài)下測量的儲(chǔ)存穩(wěn)定性;(2)室內(nèi)或室外,在惰性或具有特定光強(qiáng)環(huán)境條件下的運(yùn)行壽命。OSCs的儲(chǔ)存壽命測量一般是惰性或大氣環(huán)境的無光照條件下的存儲(chǔ)。在惰性氣體環(huán)境下,降解僅與OSCs中界面材料向光活性層的擴(kuò)散或光活性層的形貌變化有關(guān)。然而在 OSCs運(yùn)行時(shí),其降解主要源于光照引起的光活性層材料和形態(tài)的變化,從而導(dǎo)致穩(wěn)定性顯著降低。
圖5:有機(jī)太陽能電池器件的光電性能變化,和不同環(huán)境下的運(yùn)行穩(wěn)定性。
最后作者認(rèn)為,NFAs結(jié)構(gòu)的多樣化可以在其降解過程中提供更多的活性位點(diǎn)和帶來復(fù)雜的形貌演變,這雖然給探索其降解機(jī)制帶來了很大挑戰(zhàn),但也為通過合理的化學(xué)設(shè)計(jì)提高穩(wěn)定性提供了可能。
本文的第一作者為武漢理工大學(xué)李偉博士,武漢理工大學(xué)王濤教授為本文通訊作者。感謝國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(21774097和52073221)和中央高;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金資助項(xiàng)目(WUT: 2021III016JC)的支持。
原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202104552
- 南昌大學(xué)/江西師大陳義旺課題組 AM:通過圖案半月板控制溶液流動(dòng)有助于延長激子擴(kuò)散長度-準(zhǔn)平面異質(zhì)結(jié)有機(jī)太陽能電池效率接近20% 2025-05-22
- 南科大何鳳教授、華科大邵明教授 Angew:新型柔性連接電子受體助力高性能可拉伸有機(jī)太陽能電池 2025-03-13
- 西工大劉劍剛教授團(tuán)隊(duì) AEM:控制第三組分分布實(shí)現(xiàn)高性能三元有機(jī)太陽能電池 2025-03-10
- 濟(jì)南大學(xué)王鵬/浙理工孟垂舟等 AFM:具有高響應(yīng)速度與高穩(wěn)定性的柔性溫度傳感器 2025-07-15
- 華南理工大學(xué)王林格教授團(tuán)隊(duì) AFM:開發(fā)了一類兼具高透明性和高穩(wěn)定性的無色聚酰亞胺復(fù)合薄膜 2025-07-11
- 江南大學(xué)皮付偉教授 Angew:基于偶氮-吡啶骨架的COFs薄膜 - 兼具高穩(wěn)定性與多重應(yīng)用性能 2025-06-26