長余輝發(fā)光材料是在外界激發(fā)停止后仍能持續(xù)發(fā)光數(shù)分鐘甚至數(shù)小時的光學(xué)過程,在生物成像,有機(jī)光電,防偽等領(lǐng)域具有優(yōu)異的應(yīng)用潛力。高分子長余輝發(fā)光材料由于其可加工性能好、成本低廉、毒性低等優(yōu)點(diǎn)吸引了越來越多的關(guān)注。目前,這種材料還較為缺乏,且大多數(shù)材料僅表現(xiàn)出單一的發(fā)光顏色,而實際應(yīng)用中卻經(jīng)常需要多種顏色。另外,在聚合物體系中,能夠在全波段均能達(dá)到分鐘級超長余輝時間,仍然存在巨大的挑戰(zhàn)。
近日,天津大學(xué)王勇/陳宇課題組在全色超長余輝聚合物材料方面取得突破。首先,他們通過超聲同步下的B-O點(diǎn)擊反應(yīng)策略,首次在聚合物領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了130秒以上的超長余輝時間(圖1);谶@種優(yōu)異的發(fā)光性能,該團(tuán)隊在聚合物制備工藝上進(jìn)行了系統(tǒng)研究。研究表明,同步超聲的引入不僅能在點(diǎn)擊反應(yīng)過程中不斷剝離和分散易聚集的磷光分子,還能不斷打開聚合物鏈段,使聚合物與磷光分子之間的反應(yīng)位點(diǎn)足夠均勻和分散,最終將磷光分子錨定在剛性的聚合物基體中,同時也解決了聚合物在成型過程中磷光分子遷移導(dǎo)致的局部聚集問題(圖1,2)。理論計算以及機(jī)理的研究,均表明這種策略是延長超長余輝時間的關(guān)鍵(圖3)。
圖3: 1D核磁,2D核磁以及理論計算支持發(fā)射機(jī)理.
其次,為了表明該策略的通用性。該團(tuán)隊也報道了多例長余輝時間達(dá)到分鐘級的芳基硼酸類分子。其中,藍(lán)色(90秒)和綠色(60秒)的長余輝時間均能達(dá)到1分鐘以上,也是聚合物領(lǐng)域的首次突破(圖4)。另外,該團(tuán)隊也與以往的研究報道進(jìn)行了對比,研究發(fā)現(xiàn),超聲同步下的B-O點(diǎn)擊反應(yīng)策略均能實現(xiàn)長余輝時間的延長。
圖4:多種芳基硼酸類分子超長余輝材料的發(fā)光性能表征.
圖5:基于磷光共振能量轉(zhuǎn)移效應(yīng)的超長余輝發(fā)光調(diào)制.
文章信息:Wei-Guang Chen?, Yan Wang?, Zhi-Jian Chen, Hai-Jie Wei, Lei Dang, Ze-Zhong Lin*, Yu Chen* and Yong Wang*. High-Brightness, Hundred-Second Level Ultra-long Afterglow Polymers Built via Ultrasound-Synchronized B-O-Click Strategy. Adv. Optical Mater. 2023, 2302424.
文章鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adom.202302424
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