高分子材料作為現(xiàn)代生產(chǎn)生活的關(guān)鍵基礎(chǔ),其衍生的各類(lèi)膜材料已廣泛應(yīng)用于氣體分離、海水淡化等領(lǐng)域。其中,離子交換膜在水系液流電池中扮演著核心角色,它通過(guò)選擇性傳導(dǎo)離子并阻隔活性物質(zhì)交叉滲透,直接決定了電池的循環(huán)穩(wěn)定性、能量效率和輸出功率。然而,傳統(tǒng)離子交換膜(如商業(yè)化Nafion®膜及廣泛研究的自具微孔離子交換膜)普遍面臨離子電導(dǎo)率與選擇性難以兼顧的技術(shù)瓶頸。因此,開(kāi)發(fā)兼具高離子電導(dǎo)率與高選擇性的新一代離子交換膜,是突破水系液流電池性能瓶頸、提升其運(yùn)行效率的關(guān)鍵所在。
為解決上述問(wèn)題,西湖大學(xué)王盼課題組設(shè)計(jì)了一種具有雙重離子通道的支化型聚合物膜b-TB。b-TB膜兼具微相分離及自具微孔型離子通道,離子電導(dǎo)率優(yōu)良;其雙離子通道尺寸均低于目前報(bào)道的其他聚合物膜材料,對(duì)不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)活性分子展現(xiàn)出優(yōu)良的抗?jié)B透能力,并在水系有機(jī)液流電池體系(AORFB)中表現(xiàn)優(yōu)異。
2025年6月11日,該工作以“A Polymer Membrane with Integrated Microphase Separation and Intrinsic Microporosity for Aqueous Organic Redox Flow Batteries”為題發(fā)表在能源類(lèi)頂級(jí)期刊Joule上。西湖大學(xué)王盼研究員為論文的通訊作者,博士后何光輝為第一作者。
圖1. b-TB膜的設(shè)計(jì)思路與制備方法
作者采用后支化合成策略,實(shí)現(xiàn)膜在高離子化程度下具備優(yōu)良的機(jī)型性能,并在極性溶劑中表現(xiàn)出良好的溶解性,可采用溶液澆筑法成膜。通過(guò)調(diào)控支化連接單元的結(jié)構(gòu)、比例和骨架結(jié)構(gòu)的剛性,實(shí)現(xiàn)了膜的形態(tài)學(xué)和微孔結(jié)構(gòu)調(diào)控,制備出兼具微孔型和相分型離子通道的b-TB膜(圖1)。
圖2. b-TB膜的離子通道表征
作者對(duì)膜的離子通道結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)的表征(圖2)。通過(guò)二氧化碳吸附、原子力顯微鏡測(cè)試、正電子湮沒(méi)和小角X射線(xiàn)散射技術(shù),作者分別對(duì)膜的微孔及親水域尺寸進(jìn)行了表征,發(fā)現(xiàn)在相同的技術(shù)手段下,b-TB膜的平均微孔半徑(< 2.3 ?)和親水域d值(2.0-2.1 nm)在目前已報(bào)道的所有膜中均處于最低的水平。表明b-TB膜具有豐富且狹窄的離子通道結(jié)構(gòu)。
圖3. b-TB膜的物理-電化學(xué)性能
b-TB膜兼具優(yōu)良的離子電導(dǎo)率和選擇性(圖3)。在2 M氯化鉀介質(zhì)中,b-TB的膜面電阻僅為0.42 Ω?cm2,遠(yuǎn)低于商業(yè)化的DSV膜。同時(shí)b-TB膜展現(xiàn)出優(yōu)異的離子選擇性,對(duì)不同結(jié)構(gòu)的有機(jī)活性分子表現(xiàn)出良好的抗?jié)B透性,滲透系數(shù)低至10-12 cm2/s數(shù)量級(jí)。b-TB膜打破了傳統(tǒng)聚合物膜在電導(dǎo)率和滲透率之間的相互制衡。
圖4. b-TB膜在中性AORFB中的電池性能
作者成功將b-TB膜應(yīng)用到中性體系的AORFB中(圖4)。在0.5 M活性物質(zhì)濃度下,b-TB膜展現(xiàn)出優(yōu)異的電阻與功率表現(xiàn)。在不同電流密度下的能量效率也顯著優(yōu)于相同電池體系下的其他膜材料。b-TB膜的長(zhǎng)循環(huán)性能也十分優(yōu)異,在0.1 M電解質(zhì)濃度下,電池穩(wěn)定運(yùn)行超過(guò)230小時(shí),且無(wú)明顯的能量效率和容量衰減。和0.5 M 電解質(zhì)濃度下,電池可在高達(dá)300 mA/cm2的電流密度下高效、穩(wěn)定運(yùn)行。b-TB膜在AORFB中的表現(xiàn)進(jìn)一步證明其優(yōu)異的電導(dǎo)率和選擇性。
論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.joule.2025.101976
課題組簡(jiǎn)介
王盼博士,2015年獲中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所博士學(xué)位,2016年至2019年在麻省理工學(xué)院MIT從事博士后研究。2019年11月加入西湖大學(xué),任理學(xué)院特聘研究員、博導(dǎo)。王盼實(shí)驗(yàn)室聚焦于有機(jī)合成化學(xué)、能源化學(xué)和材料化學(xué)交叉領(lǐng)域,致力于設(shè)計(jì)和發(fā)展新材料并探索其功能性應(yīng)用。團(tuán)隊(duì)在水系有機(jī)液流電池關(guān)鍵材料、電化學(xué)儲(chǔ)能等領(lǐng)域取得重要研究進(jìn)展。加入西湖大學(xué)以來(lái),以通訊作者身份在Nat. Energy,Joule,J. Am. Chem. Soc.,Angew. Chem. Int. Ed., Adv. Mater.等期刊發(fā)表多篇學(xué)術(shù)論文。
課題組有多個(gè)博士后位置和博士招生名額,歡迎具有有機(jī)合成背景、光電器件及能源材料背景的小伙伴們加入!
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