91九色蝌蚪_丁香六月狠狠综合天香_亚洲永久精品国产大片_国产b站免费版视频_老色鬼在线播放精品视频_天天看片97涩_小黄人福利导航_久久99精品国产麻豆婷婷_国产91精品精华液一区二区三区_91九色麻豆_综合亚洲欧美精品日韩?v_天天日天天日天天日天天日天天日天天日 _蜜月国产免费福利片_久久99国产精品片久久99蜜桃_国产精品无码专区在线观看_免费在线1区2区3区

  近日，蘭州大學(xué)鄔金才教授課題組在J.Am.Chem.Soc.上發(fā)表了單體序列精確受控的活性聚合工作。作者利用兼具高區(qū)域選擇性和立體選擇性的鋅配合物引發(fā)劑首次實(shí)現(xiàn)了乳酸與扁桃酸等規(guī)交替、雜規(guī)交替和ABAA型共聚物的合成，其中聚合反應(yīng)的區(qū)域選擇性、立體選擇性、和交替選擇性都大于95%。文章DOI：10.1021/jacs.1c00902.

  正如DNA，蛋白質(zhì)等生物大分子的功能依賴(lài)于特定的單體序列結(jié)構(gòu)（一級(jí)結(jié)構(gòu)），在人工合成聚合物中，單體序列結(jié)構(gòu)也在很大程度上影響其物理和機(jī)械性能。精確調(diào)節(jié)聚合物序列結(jié)構(gòu)可以豐富聚合物的多樣性，并能更清楚地定義單體序列對(duì)其性能的影響。因此，控制聚合物的序列結(jié)構(gòu)被認(rèn)為是高分子合成方法學(xué)中的圣杯，精確序列結(jié)構(gòu)控制則更具有挑戰(zhàn)性，特別是在聚合物分子量可預(yù)期、分子量分布度窄的活性聚合反應(yīng)方面。

圖1. 隨機(jī)序列結(jié)構(gòu)聚合物(左圖)，精確序列結(jié)構(gòu)聚合物(右圖)。

(圖源自Science, 2013, 341, 1238149) 

  在當(dāng)今大力提倡開(kāi)發(fā)可降解聚合物的時(shí)代背景下，生物來(lái)源、生物相容的聚羥基酸受到了極大的關(guān)注。然而，有限種類(lèi)的天然羥基酸會(huì)限制其應(yīng)用，而且聚羥基酸的性能也需要被改善以適應(yīng)更廣泛的市場(chǎng)需求。所以，合成帶有不同單體序列的聚羥基酸對(duì)豐富共聚物多樣性、調(diào)節(jié)共聚物性能有重要意義。近年來(lái)鄔金才教授課題組在扁桃酸聚合物及序列可控環(huán)酯開(kāi)環(huán)活性聚合方面開(kāi)展了系列工作（J. Am. Chem. Soc.2017, 139, 10723-10732; Macromolecules 2019, 52, 7564-7571; Macromolecules 2020, 53, 946-955.； Macromolecules 2021， 54， 10.1021/acs.macromol.0c02730）

  最近，蘭州大學(xué)鄔金才教授課題組合成了帶有乳酸和扁桃酸單元的不對(duì)稱(chēng)交酯（MPDD），并利用鋅配合物作為引發(fā)劑通過(guò)S,S-MPDD（或R,R-MPDD）的區(qū)域選擇性均聚合成了等規(guī)交替的乳酸-扁桃酸共聚物，區(qū)域選擇性（P_reg）高達(dá)0.96。進(jìn)一步地，研究者們發(fā)現(xiàn)鋅配合物引發(fā)外消旋MPDD聚合在保持其高區(qū)域選擇性的同時(shí)存在高達(dá)0.97的雜規(guī)選擇性（P_r），從而成功合成了雜規(guī)交替的乳酸-扁桃酸共聚物。研究者們進(jìn)一步使用鋅配合物引發(fā)手性相反的丙交酯（LA）和MPDD共聚得到了ABAA型乳酸-扁桃酸共聚物，兩種單體的交替程度高達(dá)97%。研究者們還成功證明了共聚物的單體和立體序列對(duì)其玻璃化溫度和結(jié)晶性能的影響。

圖2. 等規(guī)交替、雜規(guī)交替和ABAA型序列可控共聚酯的合成。

  以上相關(guān)成果以“Isotactic-Alternating, Heterotactic-Alternating, and ABAA-Type Sequence-Controlled Copolyester Syntheses via Highly Stereoselective and Regioselective Ring-Opening Polymerization of Cyclic Diesters”為題發(fā)表在Journal of the American Chemical Society上。本研究得到了包括國(guó)家自然科學(xué)基金、甘肅省自然科學(xué)基金和111計(jì)劃的資助，論文第一作者為蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2019級(jí)博士研究生賈朝瑋。

  論文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00902