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南京大學(xué)成義祥教授等 Angew:原位光聚合手性共組裝液晶剛性網(wǎng)格發(fā)光體應(yīng)用于CP-EL的EMLs材料
2025-07-15  來源:高分子科技

  圓偏振有機發(fā)光二極管Circularly Polarized Organic Light-emitting Diode, CP-OLED能夠直接在電激發(fā)下高效地發(fā)射圓偏振光,在通信編碼、光學(xué)防偽和 3D 顯示等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。電致發(fā)光不對稱因子(|gEL|)被視為評估 CP-OLEDs 性能的關(guān)鍵指標(biāo)之一。為了提高 |gEL| 值,手性金屬配合物、手性有機小分子和手性有機聚合物等多種類型的電致發(fā)光層材料已被成功開發(fā)報道。然而,目前大多數(shù) CP-OLEDs |gEL| < 10-2,這嚴重限制了其實際應(yīng)用。因此,實現(xiàn) CP-OLEDs 中高的電致發(fā)光不對稱因子仍是一項重大挑戰(zhàn)。與傳統(tǒng)材料相比,膽甾型液晶(Cholesteric liquid crystal, CLC)在分子水平上表現(xiàn)出周期性的螺旋排列,具有優(yōu)異的手性放大能力。然而,它們固有的軟物質(zhì)特性對刺激(光、電、熱、機械力等)的高敏感性限制了它們在 CP-OLEDs 中的應(yīng)用。


  近日,南京大學(xué)成義祥教授、南京郵電大學(xué)張宇博士Angew, Chem.Int. Ed期刊上發(fā)表了題為Chiral Co-Assembled Liquid Crystal Polymer Network Enabled by In-Situ Photopolymerization for High-Performance CP-OLEDs的論文。為克服膽甾相液晶材料在圓偏振電致發(fā)光器件應(yīng)用中存在的本質(zhì)缺陷,他們提出了一種簡便高效的原位光聚合策略構(gòu)建了剛性膽甾相液晶聚合物網(wǎng)絡(luò) (ChLC-PN),創(chuàng)新性地開發(fā)了一類用于 CP-OLEDs 的新型電致發(fā)光層材料。該團隊設(shè)計并合成了一類紫外光活性的室溫向列相液晶LCM,在該液晶主體基質(zhì)中引入手性誘導(dǎo)劑 R/S-Cz 后得到具備膽甾相液晶特征的手性共組裝體ChLC-MF。隨后,原位光聚合ChLC-MF 可得到剛性膽甾相液晶聚合物網(wǎng)絡(luò) ChLC-PN。該策略不僅保留了CLC 本身的周期性螺旋結(jié)構(gòu),還賦予了ChLC-PN 優(yōu)異熱穩(wěn)定性、耐溶劑性和機械加工性,能夠成功地應(yīng)用于CP-OLEDs 實現(xiàn)圓偏振電致發(fā)光。



1 (a) LCMR/S-Cz 的分子結(jié)構(gòu)式;(b) ChLC-MF 的手性共組裝過程;(c) ChLC-PN 的原位光聚合過程;(d) CP-OLEDs 的制造及器件結(jié)構(gòu)。


  在ChLC-PN體系中, (R/S-Cz)0.01-(LCP)0.99 表現(xiàn)出最優(yōu)的圓偏振發(fā)光性能,大的光致發(fā)光不對稱因子 (|glum = 0.033|)。相比于原位光聚合處理前的手性共組裝體(R/S-Cz)0.01-(LCM)0.99,其不僅保持了優(yōu)異的手性光學(xué)性質(zhì),而且能夠耐受 120 高溫處理,這很好地匹配了光電器件制造過程中所必須經(jīng)歷的高溫苛刻條件。將原位光聚合得到的膽甾相液晶聚合物網(wǎng)絡(luò) (R/S-Cz)0.01-(LCP)0.99 作為 CP-OLEDs 的電致發(fā)光層材料成功地實現(xiàn)了天藍色的圓偏振電致發(fā)光,具有高的電致發(fā)光不對稱因子 (|gEL = 0.012|)。



2. (R/S-Cz)0.01-(LCM)0.99 (R/S-Cz)0.01-(LCP)0.99 120 ℃ 退火后的 (a) CD 光譜圖; (b) CPL 光譜 (c) glum 曲線圖。



3. (a) 器件能級圖基于 (R/S-Cz)0.01-(LCM)0.99 器件的(b) CP-EL 光譜 (c) gEL 曲線。


  該研究開創(chuàng)性地采用剛性膽甾相液晶聚合物網(wǎng)絡(luò) (ChLC-PN) 構(gòu)建電致發(fā)光層材料。這種納米尺度的膽甾相液晶聚合物網(wǎng)絡(luò)不僅保持了優(yōu)異的手性放大效應(yīng),同時突破了傳統(tǒng)液晶發(fā)光材料在溶液加工性和熱穩(wěn)定性等方面的限制為未來 CP-OLEDs的研究提供了新的思路,注入了新的活力。該工作在南京大學(xué)成義祥教授、南京郵電大學(xué)張宇博士的指導(dǎo)下完成,文章第一作者是南京大學(xué)在讀博士研究付春亞該研究得到了南京大學(xué)生命分析化學(xué)全國重點實驗室、國家自然科學(xué)基金支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202512257

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